热缩套管是由一种特制的聚烯烃材质热组成，聚烯烃材料在高能电子射线的作用下，其线性分子结构转化为三维网状结构，发生交联，交联后的高分子材料在机械强度、耐温、耐化学溶剂、耐热氧老化等方面的性能均获得极大改善。交联后的结晶高分子材料加热到熔点以上时，成为橡胶弹性体，在外力作用下扩张或拉伸并迅速冷却，这一状态就被保留下来，再次加热到熔点以上温度时，还可恢复到外力作用前的状态。

热缩管的热缩原理是指热缩管的高分子材料受热发生收缩的一种行为，典型的收缩比列一般是30%。这种热缩行为和小部分小分子的物质的冷涨热缩是有本质区别的，后者主要指由于分子间氢键等的作用使物质发生反常的热缩冷涨行为。

普通高分子材料如聚乙烯、聚氯乙烯等通常是线形结构，经过电子加速器等放射源的辐射作用变成网状结构后，这些材料就会具备独特的“记忆效应”，扩张、冷却定型的材料在受热后可以重新收缩恢复原来的形状。热缩材料的记忆性能可用于制作热收缩管材、膜材和异形材，主要特性是加热收缩包覆在物体外表面，能够起到绝缘、防潮、密封、保护和接续等作用，收缩材料的径向收缩率可达50%-80%。总之高分子的热缩行为是一种人造行为，是人类科技发展和智慧的结晶，而小分子热缩冷涨行为则是自然界的个性创作。

但是高分子的热缩是基于在一定温度下内收缩应力使“解冻”的链段发生收缩这种原理，而且这种行为是单向的，收缩后如果没有外力作用是不会发生随温度变化而发生典型热缩冷涨行为的。